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管窺環(huán)境工程實驗室廢物處理

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管窺環(huán)境工程實驗室廢物處理

1常見實驗室廢液的處理方法

1.1中和法

中和法是指用化學(xué)試劑將廢液的pH值調(diào)整到合適范圍的過程。酸性廢液需調(diào)整其pH值為6-9,才能達到排放標準,實現(xiàn)其處理效果。投藥中和法中,常用的試劑包括氨水、燒堿、純堿、小蘇打、生石灰、碳酸鈣等。涉及到的化學(xué)反應(yīng)就是中和反應(yīng):H++OH→H2O

1.2Fenton試劑法

法國化學(xué)家H.J.H.Fenton于1894年發(fā)現(xiàn)了Fe2+與H2O2組成的體系能迅速氧化某些有機物,后來就將該方法稱為Fenton試劑法。Fenton試劑的體系包括催化劑Fe2+和過氧化氫H2O2,是一種強氧化劑,可以將多種已知化合物如偶氮類、酯類、醇類、羧酸等氧化,效果十分明顯。其機理為在酸性溶液中,F(xiàn)e2+催化過氧化氫生成活潑的自由基•OH,引發(fā)并傳導(dǎo)了自由基的鏈反應(yīng),使有機物氧化為H2O,CO2等無機物。在眾多的高級氧化工藝(AOPs)技術(shù)中,F(xiàn)enton試劑法具有反應(yīng)速度快、反應(yīng)條件溫和、二次污染少等優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于實驗室有毒廢液的處理中。其中涉及到的化學(xué)反應(yīng)方程式為:Fe2++H2O2→Fe3++OH-+OH•(1)OH•+Fe2+→Fe3++OH-(2)Fe3++H2O2Fe2++HO2•+H+(3)Fe3++HO2•→Fe2++O2+H+(4)Fe2++OH•→Fe3++OH-(5)

1.3膜分離技術(shù)

膜分離技術(shù)是一種針對酸性廢液凈化回收的新興技術(shù),具有污染少、節(jié)能降耗、占地少、操作簡易、無二次污染的特點,有著廣泛的應(yīng)用前景。該技術(shù)主要包括納濾、擴散滲析、反滲透、電滲析、膜電解等。針對實驗室廢液利用膜分離技術(shù)處理的方法,已經(jīng)在部分高校實施。

2本校廢液處理實例

根據(jù)我校環(huán)境工程實驗室的教學(xué)實踐,在實驗過程中產(chǎn)生的廢棄物主要包括以下幾個方面:利用鹽酸萘乙二胺比色法測量氮氧化物(GB8969-88),利用甲醛溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測量二氧化硫(GB/T15262),利用二苯碳酰二肼分光光度法測量六價鉻(GB/T7467-1987),利用納氏試劑分光光度法(GB7481-87)測量氨氮等若干項目所產(chǎn)生的廢液。由此可見,本校實驗室產(chǎn)生的廢棄物特別是廢液中,含有大量苯環(huán)類、偶氮類有機物,大都呈酸性,并且含有鉻、汞等重金屬離子,具有高毒性、致癌性、難生物降解等特點,若直接排放,必將造成嚴重的環(huán)境污染。

2.1廢液水質(zhì)

本實驗的廢液為實驗室自產(chǎn)廢液,其中80%以上為含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和偶氮結(jié)構(gòu)的有機物,且含有羥基、磺酸基、羧基等各類基團。經(jīng)測定,廢液pH值為7.2-8.6,色度為22000倍,CODCr為1600-1800mg•L-1,氯化鈉以質(zhì)量分數(shù)計為2.3%。

2.2實驗儀器與試劑儀器

電子天平MAX=129GD=0.1MGAY120,日本島津;多頭磁力加熱攪拌器HJ-6,常州國華電器有限公司。直流伺服電機,上海諾杰迪機電設(shè)備科技有限公司;LH-2010型多功能調(diào)速器,無錫市利華儀器廠;石英玻璃回流裝置,江蘇省金壇市恒豐儀器制造有限公司;數(shù)顯pH計,無錫梅湖數(shù)顯ph計廠;多用全封閉電爐,東莞市興萬電子廠。試劑:H2O2(30%),濃硫酸,F(xiàn)eSO4•7H2O,Hg-SO4,NaOH,K2Cr2O7,Ag2SO4,NH4FeSO4等,均為分析純。

2.3實驗方法

首先用氫氧化鈉或硫酸調(diào)節(jié)廢液pH值以滿足Fenton法的反應(yīng)條件。事先配好1mol•L-1FeSO4溶液。將200mL廢液注入回流裝置,加入一定量的Fe-SO4溶液和一定量的H2O2,啟動磁力攪拌器,反應(yīng)進行一定時間后,取上層清液并調(diào)pH值為8-9,測CODCr值。本實驗對改變pH值、反應(yīng)時間、Fe2+用量、H2O2用量等參數(shù)的結(jié)果進行比較,以探討最佳的反應(yīng)條件。本實驗鹽度的測定采取重量法;pH值的測定采取玻璃電極法;CODCr的測定采取重鉻酸鉀法。

2.4結(jié)果與討論

2.4.1pH值對廢液處理結(jié)果的影響

分別調(diào)節(jié)實驗室廢液的pH值為2、3、4、5,取200mL廢液置于反應(yīng)容器中,加入1mol•L-1的FeSO42.5mL,30%的H2O22.5mL,開動攪拌反應(yīng)6h,調(diào)節(jié)pH值為8-9,取其上層清液,測定CODCr值。不同pH值對廢液CODCr的去除率影響見圖1由圖1可見,CODCr在pH值為3時去除率最大,當pH值大于3時,CODCr的去除率反而降低,若pH值大于5,CODCr的去除率就很低了。因此,確定pH值等于3作為最佳實驗條件并固定下來。

2.4.2反應(yīng)時間對廢液處理結(jié)果的影響

取200mL廢液置于反應(yīng)容器中,加入30%的H2O22.5mL,nFe2+:nH2O2=0.1,調(diào)pH=3,在室溫下反應(yīng),分別于1h、2h、4h、6h、8h取樣,測廢液的CODCr值。反應(yīng)時間對廢液CODCr的去除率影響見圖由圖2可見,當反應(yīng)進行到6h時,CODCr的去除率已達到82.1%;以后隨著反應(yīng)時間的增加,CODCr的去除率增加效果并不明顯。因此,將反應(yīng)時間確定為6h為宜。

2.4.3Fe2+用量對廢液處理結(jié)果的影響

取200mL廢液置于反應(yīng)容器中,加入30%的H2O22.5mL,調(diào)pH=3,分別加入1mol•L-1的Fe-SO4的量為nFe2+:nH2O2=0.06、0.1、0.14、0.2。反應(yīng)6h后,調(diào)pH值為8-9,取層上清液,測定CODCr值。加入Fe2+的量對廢液CODCr的去除率影響見圖3。圖3不同nFe2+的量對CODCr去除率的影響由圖3可見,當nFe2+:nH2O2=0.1時,CODCr的去除率最高,為81.2%;若nFe2+與nH2O2的比值增大,CODCr的去除率反而會降低。所以將實驗中nFe2+與nH2O2的比值確定為0.1。4.4.4H2O2用量對廢液處理結(jié)果的影響取200mL廢液置于反應(yīng)容器中,調(diào)pH=3,分別加入30%的H2O21.5、2、2.5、3mL,保持nFe2+:nH2O2=0.1。反應(yīng)6h后,調(diào)節(jié)pH值為8-9,取上層清液,測定CODCr值。加入H2O2的量對廢液CODCr的去除率影響。不同nH2O2的量對CODCr去除率的影響由圖4可見,廢液CODCr的去除率隨著H2O2加入量的增加而升高,但是當增加到一定值時,CODCr的去除率反而會下降。在本實驗中,當H2O2的加入量為2.5mL時,CODCr的去除率最大。

3結(jié)論

對于有毒成分多、濃度大、含鹽量高的環(huán)境工程實驗室廢液,用Fenton試劑法進行處理,所得最佳實驗條件為:pH值=3,nFe2+:nH2O2=0.1,H2O2(30%)的加入量為12.5ml•L-1,反應(yīng)時間6h。此時廢液CODCr的去除率最高,達82.1%,CODCr值為309mg•L-1。實驗證明,用Fenton試劑法處理環(huán)境工程實驗室排放的廢液是可行的,可以進一步推廣到其它實驗室。對于環(huán)境工程實驗室來說,排放的廢液毒性大、所含有機物種類多、生物降解性差、含重金屬離子多,如不加強管理,會造成嚴重的后果。要形成嚴格監(jiān)管、規(guī)范有序的流程,從保障實驗人員人身安全、減少對環(huán)境污染出發(fā),做到對實驗室廢棄物的及時清理、有效治理,防止二次污染,達到綠色排放標準,實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。

作者:賈昌梅單位:廣東石油化工學(xué)院化工與環(huán)境工程學(xué)院

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