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綜述了中藥復(fù)方化學(xué)成分的研究成果與進(jìn)展，包括有效化學(xué)成分的定性與定量、全方化學(xué)成分的提取分離與鑒定、復(fù)方活性部位與有效成分的藥理追蹤等。

中藥復(fù)方是中醫(yī)治病的主要臨床應(yīng)用形式，復(fù)方中的化學(xué)成分是中藥發(fā)揮藥效作用的物質(zhì)基礎(chǔ)。進(jìn)行復(fù)方化學(xué)成分的研究，在闡明中醫(yī)的方藥理論，揭示中藥的配伍規(guī)律和作用機制，優(yōu)化制劑工藝，制定質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)，實現(xiàn)中醫(yī)藥現(xiàn)代化并走向國際市場等方面均具重要意義。筆者就中藥復(fù)方化學(xué)成分的研究進(jìn)行綜述，以供參考。

1研究方法與途徑

迄今，中藥復(fù)方化學(xué)成分的研究，無論在思路還是在技術(shù)與方法等諸方面仍處探索階段，不少作者提出了一些有意義的觀點和構(gòu)思，如余亞綱的中藥復(fù)方化學(xué)成分系統(tǒng)分離與鑒定的三元設(shè)計方案〔1〕，薛燕等提出的中藥復(fù)方多成分經(jīng)多途徑協(xié)同作用的霰彈理論〔2〕以及周俊的中藥復(fù)方天然組合化學(xué)庫與多靶作用機制〔3〕等，這些對于如何開展中藥復(fù)方化學(xué)成分的研究工作具有一定的啟發(fā)和參考價值。關(guān)于中藥復(fù)方化學(xué)成分的研究方法與途徑，目前可歸納成如下3個方面：1)以單味藥有效成分為指標(biāo)，對全方制劑進(jìn)行定性與定量。2)采用植化方法對全方化學(xué)成分進(jìn)行系統(tǒng)提取、分離和鑒定。3)以藥效為標(biāo)準(zhǔn)追蹤復(fù)方活性部位與有效成分。

2以單味藥有效成分為指標(biāo)定性與定量

確定單味藥主要有效化學(xué)成分作為指標(biāo)性物質(zhì)(markersubstances)，采用各種分離與分析技術(shù)，對復(fù)方全方、各藥配伍及各單味藥制劑中指標(biāo)性物質(zhì)(成分)進(jìn)行定性與定量，并探討制備條件(藥材粒度、煎煮器具、加水量、浸泡時間、煎煮時間、煎煮次數(shù)、加熱溫度、包煎與另煎以及先煎與后下等)、制備方式(單煎、分煎和合煎)、配伍和劑型等對指標(biāo)性物質(zhì)(成分)質(zhì)和量的影響。此類研究工作開展較多，也取得了一些有意義的結(jié)果。

四物湯由當(dāng)歸、地黃、芍藥和川芎組成，袁久榮等〔4〕采用多種分析方法測定了四物湯各藥單煎、分煎和合煎液中的阿魏酸、8種微量元素、17種氨基酸及水溶性煎出物的含量，結(jié)果表明在加熱條件下合煎時，各成分間具有增溶效應(yīng)。鐘立賢等〔5〕測定并比較了小青龍湯(由麻黃、桂枝、芍藥和甘草等組成)各藥單煎、分煎及合煎液中麻黃堿的含量，結(jié)果顯示合煎液中麻黃堿含量最低，此系甘草酸與麻黃堿作用產(chǎn)生沉淀所致，但合煎液與分煎液的藥效并無顯著差異，說明雖然甘草酸與麻黃堿形成沉淀，但口服后在體內(nèi)仍具藥效，因此對中藥復(fù)方煎煮過程中產(chǎn)生的沉淀應(yīng)慎重考慮其取舍。四逆湯由附子、甘草和干姜組成，張宇等〔6〕對附子與甘草、附子與干姜及三味藥配伍前后主要有效成分進(jìn)行了定性與定量，結(jié)果表明附子與干姜配伍時，具毒性的烏頭堿類含量升高；而附子與甘草配伍時，烏頭堿類含量降低，說明中醫(yī)“附子無干姜不熱、得甘草則緩”理論具有一定科學(xué)依據(jù)。

六味地黃湯為補陰名方，嚴(yán)永清等〔7～9〕對其化學(xué)成分進(jìn)行了初步分析，結(jié)果表明同一方劑因制備工藝不同，其化學(xué)成分的質(zhì)與量也不盡一致；復(fù)方化學(xué)成分不等于各單味藥化學(xué)成分的簡單加和；合煎液中化學(xué)成分種類多于分煎液。朱永新等〔10〕發(fā)現(xiàn)生脈散水煎劑中人參皂苷Rg3和Rh1等含量明顯高于單味人參水煎劑，由此推測在加熱煎煮過程中發(fā)生了人參皂苷的水解轉(zhuǎn)化，結(jié)果使原來在單味藥中屬微量成分的Rg3和Rh1在復(fù)方中成為主要成分。嚴(yán)永清等〔7〕則在比較生脈散中人參、麥冬和五味子合煎與分煎液化學(xué)成分差異時發(fā)現(xiàn)，合煎液中人參總皂苷的含量低于分煎液，而在血流動力學(xué)以及對心肌作用和臨床療效觀察上，合煎液效果優(yōu)于分煎液，據(jù)此推測人參皂苷Rg3和Rh1等可能是該方某些藥理作用和臨床療效的活性成分。魏慧芬等〔11〕對小半夏加茯苓湯及方中各單味藥的化學(xué)成分進(jìn)行了比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)復(fù)方中生物堿含量低于半夏單味藥，而氨基酸含量均高于各單味藥，認(rèn)為高含量的氨基酸對發(fā)揮該方的和胃止嘔作用有益。

五仁液系山楂核等多種中藥提取制成的一種殺菌劑，涂家生等〔12〕用GC/MS法對其化學(xué)成分進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)其富含酚類、苯甲酸類和脂肪酸等具抗微生物作用的有效成分，并以面積歸一化法計算了各類有效成分的相對含量。枳術(shù)丸由枳實和白術(shù)組成，羅尚鳳等〔13〕采用GC/MS法測定了其制備過程中蒼術(shù)酮、蒼術(shù)內(nèi)酯、羥基蒼術(shù)內(nèi)酯和脫水羥基蒼術(shù)內(nèi)酯等4種有效成分的含量動態(tài)變化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在炮制時白術(shù)中的蒼術(shù)酮可氧化生成蒼術(shù)內(nèi)酯和羥基蒼術(shù)內(nèi)酯，而在與枳實組方時蒼術(shù)內(nèi)酯和羥基蒼術(shù)內(nèi)酯又可還原成蒼術(shù)酮，并討論了這一化學(xué)變化的原因。

3用植化法對化學(xué)成分提取、分離與鑒定

將中藥復(fù)方視為一個整體，采用植化方法對全方化學(xué)成分進(jìn)行系統(tǒng)提取、分離、純化和結(jié)構(gòu)鑒定，可全面分析復(fù)方化學(xué)成分是什么，與單味藥成分比較有何區(qū)別以及有無新化合物生成等。目前，有關(guān)這方面的研究工作報道不多。

王燕生等〔14〕將四君子湯和單味白術(shù)的水煎劑分別進(jìn)行了提取分離，從中均分得蒼術(shù)醚、蒼術(shù)內(nèi)酯、羥基蒼術(shù)內(nèi)酯和脫水蒼術(shù)內(nèi)酯等4種化合物，證明四君子湯中白術(shù)的主要化學(xué)成分沒有變化，可作為該方的質(zhì)控指標(biāo)性成分。脈絡(luò)寧注射液系石斛、金銀花等提取加工而成的復(fù)方制劑，朱蓉貞等〔15〕從該制劑中分得了澤蘭內(nèi)酯和濱蒿內(nèi)酯2個香豆素類化合物，均屬單味藥石斛中的化學(xué)成分。譚洪根等〔16〕對芍藥甘草湯的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，共得到苯甲酸、甘草苷、芍藥苷和甘草酸等11個化合物，上述成分與單味藥芍藥和甘草所含化學(xué)成分基本一致。夏云等〔17～19〕對生脈散的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，在其水煎劑中發(fā)現(xiàn)并分離鑒定了在煎煮過程中由復(fù)方產(chǎn)生的新成分5-羥甲基-2-糠醛(5-HMF)，并探討了復(fù)方化學(xué)成分動態(tài)變化與藥效之間的關(guān)系。

4以藥效為標(biāo)準(zhǔn)追蹤活性部位與有效成分

根據(jù)臨床療效，建立與某一病癥相對應(yīng)的藥理模型，確定一種或多種藥效作用的觀測與評判指標(biāo)，然后對全方及其各種提取分離部位進(jìn)行活性追蹤，探討復(fù)方產(chǎn)生某種藥理作用的有效部位、有效組分或有效化學(xué)成分，并分析其質(zhì)和量的變化與藥效的關(guān)系，在一定程度上闡明復(fù)方組方的配伍規(guī)則及治病作用機制。此項工作難度大、涉及面廣，目前尚處起步和探索階段。

7118蛇藥系柑子葉和蛇王藤等組成的復(fù)方制劑，嚴(yán)克東等〔20，21〕選擇眼鏡蛇毒中毒小鼠的保護(hù)作用為藥理篩選模型，對該制劑進(jìn)行了提取分離和活性追蹤，結(jié)果表明有效部位極性大、易溶于水，主要成分為有機酸，且以鹽的形式顯示其藥效。馬郁琪等〔22〕在研究由柚子葉和雙目靈兩藥組方的廣東蛇藥化學(xué)成分時，同樣發(fā)現(xiàn)其水溶性部位有效，主要有效成分為有機酸鉀鈉鹽。此外，黃酮類和糖類對抗蛇毒效果具有協(xié)同作用〔23〕。排膿散由枳實、芍藥和桔梗等組成，文獻(xiàn)報道〔24〕對其進(jìn)行了提取分離和活性追蹤實驗，結(jié)果提示排膿散對角叉菜膠所致水腫形成的抑制作用，系枳實中的柑桔苷、新陳皮苷和芍藥中的芍藥苷等有效成分協(xié)同作用的結(jié)果。

二妙散由黃柏和蒼術(shù)兩藥等量而成，陳婷等〔25〕以2，4，6-三硝基氯苯(PC)所致小鼠遲發(fā)性變態(tài)反應(yīng)(PC-DTH)為指標(biāo)，對二妙散水煎劑進(jìn)行了提取分離，通過對其有效部位進(jìn)行定性分析，發(fā)現(xiàn)生物堿類組分是其免疫抑制作用的主要活性成分，而醇沉部位雖不含生物堿，但也具明顯免疫抑制活性，提示生物堿類并非免疫抑制的唯一成分。黃連解毒湯由黃連、黃芩和梔子組成，邵蘭等〔26〕分別用全方水煎劑，石油醚、氯仿和正丁醇提取物以及上述溶劑提取后的水溶物進(jìn)行小鼠益智作用的藥理研究，發(fā)現(xiàn)其有效成分主要分布在水溶性部位，為進(jìn)一步研究提供了依據(jù)。六味地黃湯對免疫功能具有明顯調(diào)節(jié)作用，聶偉等〔27〕以環(huán)磷酰胺處理小鼠為藥理模型，抗體生成反應(yīng)為活性評價指標(biāo)，定向追蹤分離了六味地黃湯發(fā)揮免疫調(diào)節(jié)作用的活性成分，結(jié)果提示其主要藥效部位是醇沉部分，主要活性成分為酸性多糖，其相對分子量在5000～40000之間。

5結(jié)語

進(jìn)行中藥復(fù)方化學(xué)成分的研究，應(yīng)從整體、系統(tǒng)觀點出發(fā)，根據(jù)臨床療效選擇較合適的研究對象，建立與某種病癥相對應(yīng)的量化藥理模型，確定一種或多種藥效觀測指標(biāo)及其活性評價標(biāo)準(zhǔn)，采用植化方法進(jìn)行合理的提取和分離，緊密結(jié)合藥理實驗研究中藥復(fù)方有效化學(xué)成分的效、質(zhì)、量、徑及其相互關(guān)系。在思路上，應(yīng)將中醫(yī)中藥傳統(tǒng)理論與現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)相結(jié)合，變模糊判斷為量化評價，并有創(chuàng)新和突破；在實驗設(shè)計上，應(yīng)將體內(nèi)與體外結(jié)合，有機成分與無機成分結(jié)合，靜態(tài)與動態(tài)分析結(jié)合；在研究方法上，盡可能采用先進(jìn)技術(shù)如LC-MS、CE-MS、LC-NMR及LC-MS-MS等方法，并開展可量化的、與中醫(yī)藥理論相對應(yīng)的藥理模型的研究，將工作不斷深入并更趨合理和科學(xué)，最終闡明中醫(yī)藥治療疾病的配伍規(guī)則和作用機制。

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