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聚合物對CaCO3填充紙張影響研究

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聚合物對CaCO3填充紙張影響研究

本文作者:劉軍海代紅靈王俊宏作者單位:陜西理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院

碳酸鈣用于造紙工業(yè),能有效地提高紙的白度和不透明度,改進紙的平滑度、柔軟度,改善油墨的吸收性能。但碳酸鈣雖然很細,在使用前常常處于聚集狀態(tài),很難直接分散在水中,所以一般都需要加入分散劑來降低表面張力,或者在研磨時進行改性,使得碳酸鈣能穩(wěn)定地分散在水中[1~4]。樹枝狀大分子是指通過支化基元(如多官能基單體)逐步重復(fù)反應(yīng)得到的,具有樹枝狀高度支化結(jié)構(gòu)的大分子。它具有三維的分子結(jié)構(gòu)和大量的官能團,還具有溶解性好、黏度低、反應(yīng)性活潑等特點,而且原料不需要特別精制,很適合工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用,是近年來發(fā)展迅速的一類新型合成高分子[5]。根據(jù)樹枝狀大分子的這些性能特點以及參考碳酸鈣的一些改性方法[6~8],本文將合成的一種外圍含大量羧基、內(nèi)腔為叔氨基的樹枝狀大分子與碳酸鈣混合研磨,對輕質(zhì)碳酸鈣起到很好的分散作用,在造紙中獲得良好的應(yīng)用效果。

1實驗部分

1.1原料與儀器

乙二胺、丙烯酸甲酯、甲醇,分析純;輕質(zhì)碳酸鈣,化學(xué)純;紙漿,打漿度45°SR,白度78%。500ml四口燒瓶、溫度計、加熱攪拌裝置;上海安德儀器設(shè)備有限公司NDJ-1黏度計;日本清新株式會社SKC-2000顆粒分析儀;上海平軒科學(xué)儀器有限公司W(wǎng)SB-1白度儀;日本電子株式會社JSM-7500F掃描電鏡。

1.2合成方法[9]

以乙二胺為核,以甲醇為溶劑,與丙烯酸甲酯在25℃下反應(yīng),得到四丙烯酸甲酯的加成產(chǎn)物,該產(chǎn)物與乙二胺進行胺解反應(yīng),得到酰胺化四氨基產(chǎn)物,經(jīng)多次循環(huán)上述反應(yīng),即可得到不同代數(shù)G的樹枝狀聚合物聚酰胺基胺(PAMAM)。其中,整代最外層基團為-NH2,半代最外層基團為-COOCH3。本文通過計算分子量,合成2.5G產(chǎn)物,然后滴加等摩爾質(zhì)量的30%NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,最后加入適量的蒸餾水調(diào)整含量為35%左右,得到樹枝狀聚合物分散劑。其反應(yīng)式見圖1。向輕質(zhì)碳酸鈣中加入1%的分散劑,升溫至90℃充分研磨,得到改性的輕質(zhì)碳酸鈣。

1.3輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液黏度的測定

用黏度計分別測定加入樹枝狀聚合物改性前后質(zhì)量濃度為20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%的輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液的黏度。樹枝狀聚合物加入量為輕質(zhì)碳酸鈣重量的1%。

1.4輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液的掃描電鏡

用掃描電鏡觀察加入樹枝狀聚合物改性前后輕質(zhì)碳酸鈣在水中的分散現(xiàn)象。

1.5輕質(zhì)碳酸鈣在造紙中的應(yīng)用

在抄紙時,加入不同用量的改性前后的輕質(zhì)碳酸鈣抄成紙樣。將樣品切成標準要求的規(guī)格(15mm×250mm),在抗張試驗儀上測定紙張的抗張強度;將樣品切成100mm×100mm的10張試樣,并準確標明正反面,然后在耐破度儀上進行耐破度測定;將樣品切成63mm×75mm大小的8張試樣,不能連在一起,正反面朝向一致,于撕裂度儀上測定撕裂度,此法測定的是內(nèi)撕裂度;并對加填紙張進行電鏡掃描分析。

1.6白度測定

測定加入樹枝狀聚合物改性前后輕質(zhì)碳酸鈣及其加填紙張的白度。

2結(jié)果與討論

2.1分散劑對輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液黏度的影響

測得加樹枝狀聚合物改性前后輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液黏度隨著濃度的變化如圖2所示。由圖2可知,不加分散劑時,輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液隨著濃度增加,黏度劇增;當加入1%分散劑后,其黏度大大下降,說明該樹枝狀聚合物對輕質(zhì)碳酸鈣的分散效果明顯,這將有利于配制高固含量的輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液,對生產(chǎn)更加便利。

2.2樹枝狀聚合物對輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液分散性的影響

加入樹枝狀聚合物改性前后輕質(zhì)碳酸鈣在水中分散情況的掃描電鏡圖見圖3、圖4。由圖可知,加入樹枝狀聚合物改性后的輕質(zhì)碳酸鈣在水中分散均勻,聚集現(xiàn)象明顯減弱,說明該樹枝狀聚合物對輕質(zhì)碳酸鈣有良好的分散效果。

2.3加填量對紙張抗張強度的影響

當加填量為10%、20%、30%時,使用加入樹枝狀聚合物改性前后輕質(zhì)碳酸鈣加填紙張的抗張強度如圖5所示。決定紙張抗張強度大小的因素主要是纖維間的結(jié)合力。一般來說,當填料被加入紙漿中后,它將使纖維和纖維之間距離增大,減少纖維的接觸面,因而影響到纖維的結(jié)合力,所以填料的加入將會降低紙張的強度。從圖5可知,隨著加填量的增大,紙張的強度下降,其中經(jīng)過樹枝狀聚合物改性的輕質(zhì)碳酸鈣加填的紙抗張強度下降的要比未改性的少。這主要是因為,輕質(zhì)碳酸鈣經(jīng)過樹枝狀聚合物改性后,結(jié)合了眾多的活性官能團,能夠與紙張纖維之間形成較強的結(jié)合作用,而不是單純的附著在纖維表面,因而紙張的抗張強度下降少。

2.4加填量對紙張耐破度的影響

當加填量為10%、20%、30%時,使用加入樹枝狀聚合物改性前后輕質(zhì)碳酸鈣加填紙張的耐破度如圖6所示。從圖6可知,紙張的耐破度隨著加填量的增大而降低,加入樹枝狀聚合物改性輕質(zhì)碳酸鈣加填的紙的耐破度下降的少,也說明了其之間具有一定的結(jié)合力。

2.5加填量對紙張撕裂度的影響

當加填量為10%、20%、30%時,使用加入樹枝狀聚合物改性前后輕質(zhì)碳酸鈣加填紙張的撕裂度如圖7所示。從圖7可知,加入樹枝狀聚合物改性的輕質(zhì)碳酸鈣加填紙的撕裂度稍有提高,隨著加填量的增加,紙張的撕裂度下降,但兩者下降趨勢接近。這是由于紙頁的撕裂度主要由纖維的長度和強度決定的。打漿度確定后,纖維長度大小基本確定,所以撕裂度基本是定值,因此無論是加入樹枝狀聚合物改性的輕質(zhì)碳酸鈣進行加填,還是加未改性輕質(zhì)碳酸鈣加填,對撕裂度的影響都不是很大。

2.6加填紙張的SEM分析

從上述紙張強度的測試結(jié)果看,加入樹枝狀聚合物改性的輕質(zhì)碳酸鈣加填后,紙張的各項強度性能指標比以未改性輕質(zhì)碳酸鈣作填料時要好,填料量加到30%都還保持著較高的強度。我們對使用改性前及改性后的輕質(zhì)碳酸鈣加填的紙張進行掃描電鏡測試,其中填料加入量為20%,通過觀察紙面和撕裂口,結(jié)果如圖8~圖11??梢?,與加未改性輕質(zhì)碳酸鈣相比,加入樹枝狀聚合物改性的輕質(zhì)碳酸鈣紙面上填料分布均勻、量多,纖維致密。因為改性后,填料表面有更多的官能團,與纖維之間產(chǎn)生一定的作用所致。由圖10、圖11可知,由于加入樹枝狀聚合物改性的輕質(zhì)碳酸鈣加填的紙張力學(xué)性能較好,結(jié)合力較強,紙張強度高,因此在撕裂時纖維被拉斷而不是拉脫起毛。

2.7加入樹枝狀聚合物對白度的影響

測定加入樹枝狀聚合物改性前后輕質(zhì)碳酸鈣的白度及加填量為10%、20%、30%時加填紙的白度,結(jié)果如表1所示。由表1可知,加入樹枝狀聚合物改性后對輕質(zhì)碳酸鈣及其加填紙面的白度影響不大,適合使用。

3結(jié)論

3.1加入樹枝狀聚合物改性后,輕質(zhì)碳酸鈣懸浮液黏度大大下降,可以配制更高固含量的懸浮液,有利于生產(chǎn)加工。

3.2經(jīng)加入樹枝狀聚合物改性的輕質(zhì)碳酸鈣加填的紙張,其抗張強度、耐破度、撕裂度等都有所提高,紙面纖維間密致,填料分布均勻。

3.3加入樹枝狀聚合物改性后,對輕質(zhì)碳酸鈣及其加填紙的白度影響不大。

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