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1、高吸水性樹脂的吸水機(jī)理
1.1高吸水性樹脂的吸水結(jié)構(gòu)
高吸水性樹脂是一種三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),它不溶于水而大量吸水膨脹形成高含水凝膠。高吸水性樹脂的主要性能是具有吸水性和保水性。要具有這種特性,其分子中必須含有強(qiáng)吸水性基團(tuán)和一定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),即具有一定的交聯(lián)度。實(shí)驗(yàn)表明:吸水性基團(tuán)極性越強(qiáng),含量越多,吸水率越高,保水性也越好。而交聯(lián)度需要適中,交聯(lián)度過低則保水性差,尤其在外界有壓力時(shí)水很容易脫去;交聯(lián)度過高,雖然保水性好,但由于吸水空間減少,使吸水率明顯降低。
1.2高吸水性樹脂吸水量的計(jì)算
高吸水性樹脂的吸水量可以量化。Flory[4]考慮聚合物中固定離子對(duì)吸水能力的貢獻(xiàn),從聚合物凝膠內(nèi)外離子濃度差產(chǎn)生的滲透壓出發(fā),導(dǎo)出了高吸水性樹脂溶脹平衡時(shí)的最大吸水性公式:
Q3/5=[(i/2VuS﹡1/2)2+(1/2-x1)/V1]/(Ve/Vo)
1.3高吸水性樹脂與水的作用方式
當(dāng)水與高聚物表面接觸時(shí),有三種相互作用:一是水分子與高分子中的電負(fù)性強(qiáng)的氧原子間的氫鍵作用;二是水分子與疏水基團(tuán)間的相互作用;三是水分子與親水基團(tuán)間的相互作用。[6]
高吸水性樹脂本身具有的親水基和疏水基與水分子相互作用形成水合狀態(tài)。樹脂的疏水基團(tuán)部分由于疏水基團(tuán)作用而易于折向內(nèi)側(cè),形成不溶性的粒狀結(jié)構(gòu),疏水基團(tuán)周圍的水分子形成與普通水不同的結(jié)構(gòu)水。[7]
2、高吸水性樹脂的制備方法
2.1淀粉型高吸水性樹脂的制備
2.1.1淀粉接枝共聚
合成淀粉型高吸水性樹脂,所使用的原料為淀粉和單體。此外還利用引發(fā)劑(或催化劑)、交聯(lián)劑、堿、分散劑、表面活性劑、洗滌劑等助劑。
目前以淀粉為原料制備高吸水性樹脂的合成方法主要通過自由基引發(fā)聚合將乙烯基單體接枝到淀粉上。引發(fā)的方法以化學(xué)引發(fā)為主,也采用輻射引發(fā)接枝。聚合方法主要有溶液聚合和反相懸浮聚合。
2.1.2淀粉經(jīng)羧甲基化可制備高吸水性樹脂
該方法制備的高吸水性樹脂大多以纖維素為原料,以淀粉為原料不常用。
2.2纖維素型高吸水性樹脂的制備
天然纖維及其衍生物是制備高吸水性樹脂的重要原料。通過醚化、酯化、交聯(lián)、接枝共聚等一種或幾種方法,人們現(xiàn)已制備出一系列高吸水性樹脂。由于纖維素來源廣,易于獲取且價(jià)廉,因此以纖維素為原料制備高吸水性樹脂日益受到重視。[11]
2.2.1醚化-交聯(lián)法
該方法是制備纖維素基高吸水性樹脂的一類常用方法。一般有以下三種方法:先交聯(lián)后醚化、先醚化后交聯(lián)、醚化與交聯(lián)同時(shí)進(jìn)行。
2.2.2直接酯化法
利用纖維素或其衍生物分子中羥基易通酸酐或氯酐起反應(yīng)的特征,可制備纖維素基高吸水性樹脂,被開發(fā)的材料有兩種。
⑴纖維素黃原酸鹽吸水材料,該材料耐鹽性、耐堿性較好。
⑵羧甲基化纖維素碳酸鹽吸水性材料[10]
2.2.3直接交聯(lián)法
直接交聯(lián)法雖不是常用方法,但可用于對(duì)一些商品纖維素作進(jìn)一步加工而制備高吸水性樹脂。其中日本學(xué)者在這方面進(jìn)行詳細(xì)的研究,制得的產(chǎn)品吸水能力很高。制備方法如下:[12]
取代度0.55的羧甲基纖維素125g,氫氧化鈉36.5g,水1292g混合呈均勻溶液,加入環(huán)氧氯丙烷37.5g。在40℃反應(yīng)20h。用含90%甲醇溶液脫水、脫鹽得白色粒狀羧甲基纖維素交聯(lián)的鈉鹽137g。其吸鹽水(0.9%NaCl)達(dá)97g/g,吸血液達(dá)63g/g。
2.2.4接枝共聚法
是以纖維素為原料制高吸水性樹脂的主要途徑。其原料可以是天然纖維及其衍生物,人造纖維等。天然纖維接枝共聚是發(fā)展的重要方向,因?yàn)椴恍枰瞥裳苌?,利于降低成本?/p>
2.3合成聚合物類
在這一類高吸水性樹脂中,聚丙烯酸鹽以其吸水率高,吸水速度快,不易霉變成為高吸水性樹脂中最重要的品種之一,其制備方法如下:[13]
在反應(yīng)瓶中計(jì)量加入丙烯酸,開動(dòng)攪拌機(jī),逐漸加入20%氫氧化鈉溶液,使其中和度為60%~80%,再加入去離子水稀釋至單體濃度為30%~60%,再加入N,N-二甲基雙丙烯酰胺。將反應(yīng)瓶置于恒溫水浴中加熱并通氮?dú)怛?qū)氧,再加入過硫酸鉀進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)物料粘度增大至攪拌困難時(shí)停止攪拌,繼續(xù)通氮?dú)獾椒磻?yīng)物為粘稠凝膠體。將其取出,壓成薄片后進(jìn)行干燥,再粉碎至10目以上。其吸水鹽(0.9%NaCl)150g/g。吸去離子水1400g/g,吸水速率快,保水性較好。
3、高吸水性樹脂的應(yīng)用[14-18]
3.1日常生活中的應(yīng)用
目前高吸水性樹脂主要用于制尿布和婦女衛(wèi)生巾,其用量約占用量的80%~90%。由于高吸水性能吸收大量的液體,所以每片尿布只需要6~7g,而每片衛(wèi)生巾只需0.5~1g,其它為紡織材料或塑料。
3.2醫(yī)療方面的應(yīng)用
近年來高吸水性樹脂(凝膠)在醫(yī)療方面的應(yīng)用取得了明顯進(jìn)展。研究表明,高吸水性凝膠可抑制血漿蛋白質(zhì)和血小板粘著,使其難以形成血栓,把尿激酶等活性酶固定在凝膠表面,則能溶解初期形成的血栓,為研究抗血栓藥劑提供了新的途徑。
3.3工業(yè)方面的應(yīng)用
在包裝方面,高吸水性樹脂可用于危險(xiǎn)品、高中級(jí)實(shí)驗(yàn)室用化學(xué)品、花卉和植物類的包裝運(yùn)輸;也可用于食品類的包裝,還可用于油類、樹脂添加劑、填料和溶劑脫水,以及吸收蓄冷劑、空氣過濾、防靜電密封等方面。
3.4農(nóng)林業(yè)方面的應(yīng)用
為使沙漠地區(qū)綠化,可用高吸水性樹脂吸收水分和植物養(yǎng)分后置于土壤中,在長(zhǎng)時(shí)間里逐漸提供給植物,以滿足其生長(zhǎng)需要。此外還可用于維持屋頂花園、陽(yáng)臺(tái)花草、草坡、苗圃、花盆的水分平衡。同時(shí)還可起到緩和土壤溫度變化,提高土壤溫度變化,提高土壤通氣性的作用
4、結(jié)語(yǔ)
在短短的近三十年來,高吸水性樹脂已經(jīng)品種繁多,用途極廣,已深入國(guó)民生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域,成為很有價(jià)值的重要材料。近年來,我國(guó)對(duì)高吸水性高分子材料的需求逐年增大,對(duì)其質(zhì)量也日益提高。所以,加快高吸水性高分子材料的研究對(duì)我國(guó)有著非常重要的意義。
關(guān)鍵詞:微膠囊;菌劑;凈水;應(yīng)用
中圖分類號(hào):X52文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):16749944(2016)18005302
1引言
近年來,我國(guó)81.5%以上的城市內(nèi)及城市周邊水體受到了污染,其中很多還出現(xiàn)了水體變黑、發(fā)臭的現(xiàn)象。傳統(tǒng)的水體污染治理方法工程量與資金耗費(fèi)巨大,存在占用土地、使周邊環(huán)境二次污染等負(fù)面影響[2]。因而,微生物被越來越多的應(yīng)用于水體污染治理中,具有成本低廉、施工簡(jiǎn)單、見效快等特點(diǎn)。目前,市場(chǎng)上的凈水菌劑多是在細(xì)菌發(fā)酵液中加入吸附劑、賦形劑,然后干燥成固體而成[3]。長(zhǎng)期實(shí)際使用中發(fā)現(xiàn),現(xiàn)有的凈水菌劑存在儲(chǔ)存時(shí)間短、微生物在水中難以均勻分散并協(xié)同作用等缺陷,進(jìn)而影響了水體凈化效率。采用微膠囊技術(shù)包裹多種水體凈化微生物,從而制成微膠囊復(fù)合菌劑,可以將菌體與外界環(huán)境隔離開,降低外界環(huán)境對(duì)菌體的影響,提高菌體保存時(shí)間。此外,微膠囊在水中容易分散,有利于菌體均勻分布到水體中。
2微膠囊技術(shù)特點(diǎn)
微膠囊技術(shù)是指以天然或合成的高分子材料作為囊壁,通過化學(xué)法、物理法或物理化學(xué)法將固體或液體材料包囊成直徑為1~500μm的微小囊狀物的技術(shù)。微膠囊技術(shù)的優(yōu)勢(shì)在于:囊心物被壁材包住而與外界環(huán)境隔離,從而減少甚至避免外界的空氣、光照、輻射、濕度等因素對(duì)囊心物的影響;微膠囊壁材通常具有一些特殊的性質(zhì),在一定環(huán)境中,如壓力、pH值、酶、溫度或溶劑等可以破壞壁材,從而使囊心物被釋放出來。微膠囊技術(shù)用途廣泛,無(wú)論是氣體、液體、固體、甚至是具有生命的微生物都可以被制成微膠囊[4]。
3微膠囊制備方法
微膠囊制備方法通常根據(jù)其性質(zhì)、囊壁形成的機(jī)制和成囊條件分為化學(xué)法、物理法、物理化學(xué)法等三類[5]。其中化學(xué)法包括界面聚合法、原位聚合法和銳孔法3種;物理法包括噴霧干燥法、空氣懸浮法(又稱流化床技術(shù))和擠壓法三種;物理化學(xué)法包括水相分離法和油相分離法2種。
4微膠囊壁材的選擇
微膠囊壁材應(yīng)當(dāng)具有良好的成膜性,故一般選用高分子材料,在制備微生物微膠囊中,所選壁材還應(yīng)具有如下性質(zhì):①水溶性好,流動(dòng)性高,在制備微膠囊的過程中易于操作;②穩(wěn)定性強(qiáng),不破壞囊心物,遇水易溶解;③乳化性優(yōu)良;④易于與相溶的溶劑分離,能實(shí)現(xiàn)快速干燥;⑤來源充足,價(jià)格低廉[6]。壁材的選擇對(duì)微生物微膠囊的性能和用途至關(guān)重要,通常是選擇水溶性天然高分子材料,如:黃原膠、阿拉伯樹膠、明膠、淀粉、海藻酸鈉、殼聚糖等。
5微膠囊菌劑的研究及應(yīng)用現(xiàn)狀
當(dāng)前,微膠囊菌劑的研究及應(yīng)用報(bào)道多見于食品及水產(chǎn)養(yǎng)殖領(lǐng)域,熱點(diǎn)是微膠囊壁材研究和微膠囊化工藝改進(jìn)。在食品領(lǐng)域,目前國(guó)內(nèi)外采用的乳酸菌微膠囊化技術(shù)主要包括相分離法、界面聚合法、擠壓法和噴霧干燥法等。海藻酸鈉是乳酸菌微膠囊化研究中的重要壁材,由于其處理無(wú)毒,成本低而被廣泛應(yīng)用[7]。在水產(chǎn)養(yǎng)殖領(lǐng)域,采用微膠囊技術(shù)包裹漁用微生物,可顯著提高微生物的保存期限及微生態(tài)平衡和生物活性 [8]。
6展望
微膠囊化技術(shù)已被證明是提高微生物存活率和穩(wěn)定性最有效的方法之一,采用微膠囊技術(shù)包裹多種水體凈化微生物制成的微膠囊復(fù)合菌劑與傳統(tǒng)凈水菌劑相比,具有諸多優(yōu)勢(shì)。未來,微膠囊復(fù)合凈水菌劑主要有兩個(gè)研究和發(fā)展方向:一是凈水菌種的改進(jìn),應(yīng)當(dāng)加大從自然界中篩選凈水菌種的力度,通過進(jìn)一步選育與改良,獲得對(duì)水定污染物凈化效率更高的菌種;二是菌劑微膠囊壁材的改進(jìn),要著力尋找對(duì)微生物細(xì)胞更具相容性的天然高分子材料。
參考文獻(xiàn):
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[關(guān)鍵詞] 納米粒;載體材料;制備方法
[中圖分類號(hào)] R460.1 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A [文章編號(hào)] 1673-7210(2016)05(b)-0033-04
[Abstract] Nanoparticles is a new technology in the area of pharmaceutics. Its good target and delayed release effect come from it special physico-chemical property, which makes it become the focus in the study area of pharmaceutics. This article reviewed carrier material, the preparation methods and the research progress of nanoparticles, the particles and solid lipid nanoparticles and magnetic lipid nanoparticles. At last the article lookes forward the front review of drug-loading nanoparticles.
[Key words] Nanoparticles; Carrier material; Preparation methods
納米粒是藥物溶解、包裹于高分子材料中形成的粒徑在10~100 nm范圍內(nèi)的固體膠體顆粒[1],根據(jù)藥物在載體材料中存在的形式,可以分為納米球和納米囊。藥物溶解于骨架材料中,成型后以細(xì)小微?;蚪Y(jié)晶分散于骨架材料,形成納米球,而藥物與材料不相混溶時(shí),藥物被載體材料包裹,形成納米囊。
納米粒10~100 nm范圍內(nèi)的粒徑,可以隱藏藥物的理化特性,藥物在體內(nèi)的過程依賴于載體的理化特性。普通納米粒在靜注之后,大都會(huì)被單核吞噬細(xì)胞系統(tǒng)(MPS)攝取,故能被動(dòng)靶向治療MPS相關(guān)疾病,但對(duì)其他系統(tǒng)疾病具有一定的局限性。將普通納米粒修飾成長(zhǎng)循環(huán)納米粒,能夠有效減小或避免納米粒在體內(nèi)對(duì)吞噬細(xì)胞的趨向性,或者將普通納米粒連接上糖基、抗體、配體等,制備成主動(dòng)靶向的納米粒,是近年來的研究趨勢(shì)[2]。本文就載藥納米粒的載體材料、制備方法的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述。
1 載體材料
1.1 生物不可降解型聚合物
此類載體在體內(nèi)不能降解成可代謝產(chǎn)物,主要有聚丙烯酰胺類和聚甲基丙烯酸烷酯類。以聚丙烯酰胺類生物不可降解材料制備的納米?;蚣{米球,更多的應(yīng)用于污水處理、造紙及石油鉆采等領(lǐng)域[3]。王文喜[4]用聚甲基丙烯酸酯納米粒作為反義寡核苷酸載體,能改變反義寡核苷酸在細(xì)胞內(nèi)的分布,避免反義寡核苷酸被溶酶體內(nèi)核酸酶的降解,增加其穩(wěn)定性。但因此類聚合物在體內(nèi)無(wú)法降解成可代謝產(chǎn)物,故較少采用此類載體材料作為體內(nèi)制劑使用。
1.2 生物降解型聚合物
生物降解型聚合物包括聚氰基丙烯酸烷酯和聚酯類等化合物。前者主要為聚氰基丙烯酸的甲酯、乙酯、丁酯等,其代謝產(chǎn)物為甲醛,對(duì)機(jī)體有一定的毒性。聚酯類化合物有聚乳酸(PLA)、聚己內(nèi)酯(PCL)、聚乳酸- 羥基乙酸共聚物(PLGA)等,聚酯類的載體,中間代謝產(chǎn)物為乳酸,在體內(nèi)代謝最終以CO2、H2O的形式排泄,生物相容性更好,在研究和實(shí)際應(yīng)用中更為常用。PLA、PLGA已獲美國(guó)FDA 批準(zhǔn)用于注射用藥。用于治療前列腺癌的曲普瑞林注射劑(Decapepty)即采用PLGA做骨架,制備而成的微球注射劑,每次注射可以在體內(nèi)緩釋30 d。
1.3 天然高分子材料
親水性聚合物包括明膠、殼聚糖、海藻酸鹽、明膠、蛋白等。天然高分子材料較為常用,性質(zhì)穩(wěn)定,生物相容性好。明膠可生物降解,抗原性小,較為常用,如蔡夢(mèng)軍等[5]以明膠為載體材料,制備阿霉素明膠納米粒,得到粒徑為100 nm左右,粒徑分布均勻且具有緩釋效果的納米粒。
殼聚糖具有較好的生物黏附性、促吸收效應(yīng)和酶抑制載體作用等特性,使其在生物黏附給藥系統(tǒng)、透膜給藥系統(tǒng)、靶向給藥系統(tǒng)及緩控釋制劑的開發(fā)中倍受青睞[6]。殼聚糖的結(jié)構(gòu)中含有游離的氨基,呈弱堿性,能與芳香醛或脂肪醛反應(yīng)生成西佛堿(Schiff's base),可利用此特點(diǎn)進(jìn)行交聯(lián)。殼聚糖的生物相容性和生物降解性能都非常優(yōu)秀,在研究中,較多應(yīng)用。制成納米粒后,其生物學(xué)性質(zhì)有所改變,在體內(nèi)能完全降解且具有一定的緩釋效果[7]。
蛋白類常用的有?;蛉说难灏椎鞍?、玉米蛋白、雞蛋白等,由于蛋白類交聯(lián)較為容易,故研究中也常用其作為載體材料。白蛋白為內(nèi)源性物質(zhì),研究發(fā)現(xiàn),將其作為載體,可減少巨噬細(xì)胞對(duì)其吞噬,起到長(zhǎng)循環(huán)的效果。由美國(guó)生命科學(xué)(American Bioscience)公司開發(fā)的白蛋白結(jié)合紫杉醇納米粒注射混懸液(paclitaxel,ABRAXANE)2005年已經(jīng)上市[8],用于治療轉(zhuǎn)移性乳腺癌聯(lián)合化療失敗后或輔助化療6個(gè)月內(nèi)復(fù)發(fā)的乳腺癌。
1.4 脂質(zhì)材料
以生物相容性高的高熔點(diǎn)脂質(zhì)載體材料制備的納米球稱為固體脂質(zhì)納米球(solid lipid nanospheres,SLN)。脂質(zhì)材料包括飽和脂肪酸的甘油酯、硬脂酸、棕櫚酸、甾體等。SLN的乳化可用磷脂等來乳化,乳化后,SLN其親水部分朝向周圍的分散介質(zhì),疏水部分插入顆粒核心。但SLN對(duì)疏水性藥物包封效果較好,對(duì)水溶性的藥物包封效果欠佳[9]。
1.5 磁性材料
目前較為常用的磁性材料是Fe3O4磁粉或磁流體。采用磁性材料制備的納米粒在外加磁場(chǎng)的作用下發(fā)生定向移動(dòng),具有較強(qiáng)的靶向性[10]。磁性納米粒的表面因Fe3O4的存在極易與商品化的硅烷試劑發(fā)生反應(yīng),使二氧化硅包覆在其表面而成復(fù)合納米粒[11-12]。包覆在表面的二氧化硅層上的硅烷醇基團(tuán)極易與硅烷試劑發(fā)生耦合反應(yīng),得到的納米粒表面含有氨基、醛基等基團(tuán)可以與多種生物分子發(fā)生鍵合反應(yīng)。這使得磁性微球可以進(jìn)一步進(jìn)行修飾,達(dá)到主動(dòng)靶向的目的。
2 制備方法
2.1 天然高分子載體納米粒
2.1.1 白蛋白載體
2.1.1.1 超聲乳化法 蛋白類載體材料,先將其乳化成大小均勻的乳滴,然后再通過化學(xué)或其他方法交聯(lián),較易制得微米級(jí)的制劑,但納米級(jí)的制劑易受分子大小及純度的影響,在制備中,1996年Müller等[13]采用超聲乳化技術(shù)可以得到粒徑小于200 nm的白蛋白納米粒。王愷等[14]采用超聲乳化-化學(xué)交聯(lián)法制備絲裂霉素的白蛋白納米粒,粒徑在60~100 nm。此方法主要在于超聲的過程可以讓乳滴粒徑更小,從而交聯(lián)得到粒徑更小的納米粒。
2.1.1.2 溶劑-非溶劑化法 向白蛋白溶液中加入脫水劑如丙酮、乙醇等,白蛋白分子表面水化膜在脫水劑的作用下作用下被除去變性析出(去溶劑化),再采用化學(xué)交聯(lián)劑或加熱變性的方法固化納米粒。加熱的方法較易控制交聯(lián)的程度,且毒性物質(zhì)殘留較少。如果采用化學(xué)交聯(lián)劑如戊二醛或其他有機(jī)溶劑,則需除去殘留戊二醛及有機(jī)溶劑以保證純度。Langer等[15]用乙醇作脫水劑,加入到白蛋白溶液中,在NaCl存在條件下調(diào)整pH,得到的納米粒粒徑小于300 nm。此法通過pH和鹽濃度的調(diào)整,白蛋白在遠(yuǎn)離其等電點(diǎn)時(shí)利用帶電粒子之間的斥力,可制備粒徑較小的納米粒,相比較用戊二醛交聯(lián),毒性更小
2.1.1.3 pH-凝聚法 通過改變體系的pH值,可以使蛋白發(fā)生沉淀生成納米粒。但僅通過改變體系的pH值制備納米粒,不方便控制納米粒的粒徑。更多的是與鹽濃度的調(diào)整結(jié)合或者加入其他溶劑來控制粒徑,得到粒徑均勻及外形圓整的納米粒。Sanhti等[16]通過改變體系的pH、鹽濃度,加入化學(xué)交聯(lián)劑體積制備得到粒徑為497.6 nm的納米粒,外形圓整。
以上為較為常見的白蛋白納米粒的制備方法,簡(jiǎn)單易行,溶劑殘留少,制備效果佳。此外,還有報(bào)道采用快速膨脹超臨界溶液法、機(jī)械研磨法等方法制備白蛋白納米粒。
快速膨脹超臨界溶液法為近10年來發(fā)展起來的一項(xiàng)制備超細(xì)粒子的新技術(shù),此方法工藝流程簡(jiǎn)單,所需有機(jī)溶劑少,制備的粒子粒徑均勻可調(diào)整,但產(chǎn)量小,且所需設(shè)備及生產(chǎn)調(diào)節(jié)要求高,故在藥物制劑的實(shí)際生產(chǎn)和實(shí)驗(yàn)中較少報(bào)道,而主要見于化工類產(chǎn)品的生產(chǎn)和研究[17]。
機(jī)械研磨法是制備水溶性納米粒的一種方法,將親水性的大分子(如蛋白質(zhì)、抗體、抗原、淀粉、環(huán)糊精、親和素、鏈酶親和素、聚乙二醇、聚乙烯醇、環(huán)芳烴等)與非極性或弱極性有機(jī)溶劑中具有特殊熒光性能或磁性的納米顆粒直接混合,通過機(jī)械研磨的方法使親水性大分子吸附在納米粒上,待有機(jī)試劑完全揮發(fā)后,加入水或緩沖溶液溶解,再經(jīng)過兩次離心分離,便可制成純的水溶性的納米顆粒[18]。該方法已獲得相關(guān)專利。
2.1.2 明膠載體
明膠具有良好的乳化性能,而且可以溶于熱水,冷卻后形成凝膠,利用此特性,可制備納米球。采用先乳化,然后冷卻膠凝的方法,即可制得納米球。此方法可適用于熱敏感藥物。趙陽(yáng)等[19]用乳化凝聚法制得低分子肝素明膠納米粒,分散性好、粒徑在40~100 nm圓形或橢圓形,包封率達(dá)80%以上。此方法簡(jiǎn)單易行,載體價(jià)廉易得,所需實(shí)驗(yàn)條件容易操作,所得產(chǎn)品質(zhì)量較好,故見諸較多報(bào)道。
2.1.3 殼聚糖載體
2.1.3.1 化學(xué)交聯(lián)法 殼聚糖是甲殼素脫乙酰基后的產(chǎn)物,結(jié)構(gòu)中含有游離的氨基,能與芳香醛或脂肪醛反應(yīng)生成Schiff's堿,利用此特點(diǎn)可與交聯(lián)劑如戊二醛等反應(yīng)來制備納米粒。在此方法中被結(jié)合的氨基失去了靶向修飾的能力。郭英等[20]于采用化學(xué)交聯(lián)法制備阿司匹林殼聚糖微球,制得的微球最小粒徑可達(dá)到20 nm。制得的載藥微球在16 h內(nèi)對(duì)藥物有良好的緩釋作用,在25 h之內(nèi)仍存在緩藥效。
2.1.3.2 離子膠凝法 此方法通過殼聚糖帶正電氨基與陰離子靜電作用而發(fā)生物理交聯(lián)反應(yīng)形成納米粒,在此過程中,起到陰離子作用的電解質(zhì)的量直接影響到粒子的交聯(lián)度,從而影響到粒徑的大小、藥物的釋放[21]。同樣,不同脫乙酰度及不同分子量的殼聚糖對(duì)納米粒的藥物釋放也有影響。何文等[22]通過離子膠凝法制備了的殼聚糖納米粒,結(jié)果表明,隨著殼聚糖脫乙酰度的降低,納米粒Zeta電位降低,粒徑增大,藥物包封率下降,且體外釋藥速度加快。
以上兩種方法為最為常用的殼聚糖納米粒制備方法。此外,去溶劑化法、乳化聚合法、液中干燥法也見諸報(bào)道,均能制得質(zhì)量較好的殼聚糖納米粒。
去溶劑化法又稱沉淀析出法。其基本原理是:在高分子材料的水溶液中加入凝聚劑(為強(qiáng)親水性物質(zhì)如電解質(zhì)硫酸鈉、硫酸銨、氯化鈉等),因水分子與凝聚劑結(jié)合,高分子物質(zhì)的溶解度隨之降低,形成分子間氫鍵,后從溶液中析出形成納米粒[23]。
乳化聚合法是目前制備納米粒的最主要方法之一。即利用表面活性劑作用將兩種不相溶的溶劑制備成微乳,在微乳滴中經(jīng)成核聚結(jié)團(tuán)聚熱處理后得到納米粒。乳化聚合的成核機(jī)理主要是齊聚物成核與乳膠粒成核,是一種非連續(xù)成核的過程,即在乳膠粒生長(zhǎng)階段, 膠粒數(shù)目不變, 粒徑不斷增大。該法適用于在酸性介質(zhì)中溶解度較大的藥物[24]。
液中干燥法即將藥物和高分子材料溶于有機(jī)溶劑作為油相,加乳化劑與水相制成O/W型乳狀液。加熱揮發(fā)有機(jī)溶劑即制得納米粒。此法適合制備親脂性藥物納米粒[25]。
2.2 固體脂質(zhì)納米粒的制備
2.2.1 納米乳法
微乳法制備SLN。將熔融的脂質(zhì)材料中加入乳化劑、藥物及附加劑,通過攪拌,制成O/W型微乳,將微乳分散于冷水(2~3℃)中,便可形成SLN分散體系[26]。
2.2.2 高壓乳勻法
也稱之為熔融-勻化法,即在納米乳法的基礎(chǔ)上,將初乳在70℃以上高壓均化,均化的過程使納米粒粒徑更小,更均勻。如楊時(shí)成等[27]采用此法制備喜樹堿固體脂質(zhì)納米粒,初乳80℃通氮?dú)?1.4 MPa壓力下在高壓乳勻機(jī)上乳勻5次,得到平均粒徑196.8 nm,均勻的納米粒。
2.2.3 溶劑乳化蒸發(fā)法
溶劑乳化蒸發(fā)法是將藥物和類脂混合物溶于合適的有機(jī)溶劑中, 加到含有乳化劑的水相中乳化,然后蒸去有機(jī)溶劑,便可形成SLN的穩(wěn)定分散體系[28]。此方法可以避免藥物遇熱穩(wěn)定性發(fā)生改變的問題。Zhang等[29]采用此法制得了丙酸倍氯米松-SLN,具有良好的緩釋效果。
2.3 磁性納米粒的制備
2.3.1 乳化聚合法
即在普通的聚合物、天然高分子材料等制備納米粒的過程中,加入磁性物質(zhì),采用乳化聚合法使藥物和磁性物質(zhì)均勻分散在聚合物網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中。乳化聚合法根據(jù)載體材料的不同,具體的制備方法有所不同,如白蛋白微球通常用乳化-交聯(lián)固化法或乳化-加熱固化法制備;明膠微球可用乳化-交聯(lián)固化法。通過調(diào)整攪拌速度可以控制所得微粒的粒徑,得到微球或納米粒。吳遠(yuǎn)等[30]采用化學(xué)沉淀法制備 Fe3O4超微磁粉,以聚 (5,5-二甲-三亞甲基碳酸酯-共-三亞甲基碳酸酯)為膜材,包裹納米級(jí)Fe3O4磁粉,制備出絲裂霉素-聚碳酸酯磁性微球。該磁性微球具有良好的磁響應(yīng)性能,體外對(duì)肝癌細(xì)胞Bel-7402有較強(qiáng)的細(xì)胞毒作用,裸鼠人肝癌模型靶向治療實(shí)驗(yàn)顯示良好的抑制腫瘤作用。對(duì)于肝靶向治療,顯示了很好的研究基礎(chǔ)。
2.3.2 二步法
二步法即先制備磁性高分子聚合物微粒,再通過吸附或共價(jià)鍵與藥物結(jié)合。也可以先制備載藥微粒,然后再與磁性物質(zhì)反應(yīng)生成磁性納米粒。石可瑜等[31]采用共沉淀法制備葡聚糖磁性毫微粒,再羧甲基化修飾得羧甲基葡聚糖磁性納米粒,用高碘酸鈉氧化,再與多柔比星藥物分子通過Schiff反應(yīng)偶聯(lián)制得載藥磁性納米粒。制備的納米粒直徑56 nm,磁導(dǎo)向性能好,能有效定位于靶區(qū),可以起到對(duì)腫瘤的定向治療作用。
3 展望
納米粒作為一種新型藥物載體,其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),使之在抗腫瘤制劑的研究中,具有明顯的優(yōu)勢(shì)。納米級(jí)的粒徑,使之能夠透過腫瘤組織的血管壁間隙,使載藥納米粒能沉積在腫瘤組織部位,發(fā)揮抗腫瘤作用。此外,作為抗生素、抗病毒藥物的載體,可以提高藥物治療細(xì)胞內(nèi)細(xì)菌感染的作用;作為口服制劑的載體,可以防止藥物在胃腸道的失活,提高其穩(wěn)定性,提高生物利用度;作為黏膜給藥的載體,可以延長(zhǎng)其在作用部位的時(shí)間,提高療效。在納米粒上進(jìn)行糖基、抗體、配體等修飾,又可讓其具有主動(dòng)靶向的作用。其制劑優(yōu)勢(shì)非常明顯,制備方法研究也很多,但目前實(shí)驗(yàn)室研究報(bào)道較多,見諸報(bào)道的上市產(chǎn)品較少,其原因可能與輔料的安全性、制劑技術(shù)的穩(wěn)定性有關(guān)。隨著制劑技術(shù)和藥用輔料的不斷發(fā)展,納米粒的研究和應(yīng)用會(huì)有更廣闊的空間。
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【關(guān)鍵字】固定化微生物技術(shù);載體材料;制備方法
固化微生物技術(shù)是20世紀(jì)70年代末發(fā)展起來的一項(xiàng)現(xiàn)代生物、環(huán)境等領(lǐng)域中的新興技術(shù)。該技術(shù)是運(yùn)用物理或者化學(xué)等方法,將游離的細(xì)胞或酶與固態(tài)的非溶性載體相結(jié)合,將其限制于有限的空間區(qū)域內(nèi),使其不溶于水但保持活性,并可反復(fù)和連續(xù)的使用。它主要包括固定化酶技術(shù)和固定化微生物技術(shù)。
固定化微生物技術(shù)與傳統(tǒng)的活性污泥法相比,存在著明顯的優(yōu)勢(shì),主要體現(xiàn)在:(1)生產(chǎn)工藝連續(xù)化和自動(dòng)化;(2)污泥產(chǎn)量少,減輕了后期處理污泥的負(fù)擔(dān),降低工程投資成本和造價(jià);(3)生物密度高,有利于降解有毒有害物質(zhì);(4)耐受能力強(qiáng)且易于回收再利用,大多數(shù)載體材料市場(chǎng)價(jià)格低廉;(5)固液分離效果好,可純化和保持高效菌種;(6)不會(huì)造成環(huán)境二次污染;(7)微生物被固定后,細(xì)胞內(nèi)相當(dāng)于一個(gè)反應(yīng)器,酶系保存完整。
1 固定化載體材料
1.1 固定化材料的性能要求
固定化小球載體材料的選擇是固定化微生物技術(shù)中的關(guān)鍵步驟之一。其要求成本低廉、易于制成各種形狀、抗沖擊能力強(qiáng)、性質(zhì)穩(wěn)定、對(duì)固定的微生物無(wú)毒、在常溫下固化快、傳質(zhì)性能好、壽命長(zhǎng)、小球的基質(zhì)具有通透性,單位體積的載體固定的微生物的數(shù)量多等。
1.2 固定化材料的種類
固定化材質(zhì)分為三大類:(1)有機(jī)高分子載體,分為天然高分子載體材料和合成有機(jī)高分子載體材料。其中天然高分子載體材料包括瓊脂、角又萊膠、海藻酸鈉、無(wú)煙煤、卡拉膠、海藻酸鈣、葡萄糖、纖維素、明膠、膠原蛋白等,合成有機(jī)高分子載體材料包括離子交換樹脂、塑料、聚丙烯酰銨、聚乙烯醇、光硬化樹脂、聚丙烯酸凝膠等。天然高分子材料具有無(wú)毒性、傳質(zhì)性好、固定化微生物密度高等特點(diǎn),但是其強(qiáng)度低、抗微生物分解能力較差??梢酝ㄟ^交聯(lián)劑對(duì)其進(jìn)行穩(wěn)定化處理。而有機(jī)高分子材料抗微生物分解性能好、強(qiáng)度高、性質(zhì)穩(wěn)定、對(duì)微生物無(wú)毒且價(jià)格低廉,因而具有很高的利用價(jià)值。但其載體聚合物網(wǎng)絡(luò)的形成條件比較劇烈,對(duì)微生物活性有較大影響。(2)無(wú)機(jī)載體材料,包括多孔陶珠、紅磚碎粒、砂粒、活性炭、玻璃、硅藻土等,無(wú)機(jī)載體材料具有對(duì)微生物無(wú)毒,耐酸耐堿,壽命長(zhǎng),機(jī)械強(qiáng)度大等優(yōu)點(diǎn)。(3)復(fù)合載體材料,是將無(wú)機(jī)載體與有機(jī)載體材料相結(jié)合,以改進(jìn)材料的性能。例如Lin等[1]利用海藻酸鈣凝膠聯(lián)合包埋固定黃孢原毛平革菌和粉沫活性炭,用于降解五氯酚(PCP)。實(shí)驗(yàn)表明:復(fù)合固定化體系比單獨(dú)固定化體系更加有效地降解PCP,突出了出復(fù)合載體材料的優(yōu)越性。
1.3 比較固定材料性能的實(shí)驗(yàn)
熊振胡等人[2]采用包埋法分別以海藻酸鈉和PVA作為固定化蛋白核小藻菌微生物的載體,將制成的小球用于城市污水的脫氮除磷試驗(yàn)中,實(shí)驗(yàn)表明PVA作為城市污水脫氮除磷的固定化載體更為適合。
楊雪梅,張?zhí)m英等[3]選用硅膠、活性炭、大孔樹脂三種載體,采用物理吸附法固定蛋白酶,三種固定小球分別對(duì)含高濃度蛋白質(zhì)的淀粉黃漿廢水進(jìn)行水解實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,活性炭對(duì)蛋白酶的固定率可達(dá)到61 .95 %,大孔樹脂37 .85 % ,硅膠20 .31 %。所以活性炭對(duì)蛋白酶的固定效果最好。
2 固定化有機(jī)載體的制備方法
2.1 吸附法
吸附法是應(yīng)用物理吸附或離子吸附將細(xì)胞固定在載體表面或內(nèi)部,制成非水溶性小球。此方法操作簡(jiǎn)單,對(duì)細(xì)胞的活性影響較小,但該法固定的微生物量一定,重復(fù)性和穩(wěn)定性較差,同時(shí)載體與微生物的結(jié)合強(qiáng)度也不夠牢固,容易脫落。往往需要引入親水和疏水配位體制成載體衍生物。
2.2 包埋法
包埋法是通過沉淀作用、離子網(wǎng)絡(luò)作用、聚合作用或者改變溫度、PH、溶劑使細(xì)胞截留在不溶于水的多聚體化合物網(wǎng)絡(luò)空間中。同時(shí)也可保證底物的滲入和產(chǎn)物的滲出。包埋法可分為沉淀包埋法、離子網(wǎng)絡(luò)包埋法、高分子合成包埋法。該方法操作簡(jiǎn)單,固定的微生物活性高,制成的小球強(qiáng)度高。此法已在多種廢水中做過實(shí)驗(yàn)研究[4-5]。
2.3 交聯(lián)法
交聯(lián)法是使用雙功能或多功能的基團(tuán)與細(xì)胞進(jìn)行分子間進(jìn)行交聯(lián),連接成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。此法細(xì)胞間的結(jié)合強(qiáng)度高,物理和化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng),但是在交聯(lián)過程中酶的中心構(gòu)造可能受到影響,且交聯(lián)劑的價(jià)格昂貴,故不常用。
2.4 共價(jià)結(jié)合法
共價(jià)結(jié)合法是利用固相支持物表面的反應(yīng)基團(tuán)與細(xì)胞表面功能團(tuán)形成共價(jià)化學(xué)鍵,形成固定化微生物[6]。
2.5 聚集-交聯(lián)法
聚凝劑直接與細(xì)胞表面的反應(yīng)基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)形成聚集體,再加入一定量的交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián),使彼此聯(lián)成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。此方法微生物濃度高,處理效果較好[6]。
2.6 無(wú)載體固定法
在形成微生物適宜的生存環(huán)境的過程中,絮凝顆粒形成,有利于微生物之間信息的的傳遞[7],從而利用微生物之間的代謝協(xié)調(diào)作用來實(shí)現(xiàn)固定。該方法是一種新概念,與其他固定化方法比較,具有操作簡(jiǎn)單,擴(kuò)散阻力小,傳質(zhì)效果好,固定過程中對(duì)細(xì)胞顆粒的整體活性影響較小等優(yōu)勢(shì)。將在污水處理中得到廣泛的應(yīng)用[8]。
以上各種制備固定化微生物的方法都有其各自的優(yōu)點(diǎn),目前根據(jù)實(shí)際的情況包埋與吸附法應(yīng)用的最為廣泛,研究的也最多。固定化有機(jī)載體的制備主要采用包埋法。交聯(lián)法由于自身的原因沒有推廣,有待開發(fā)廉價(jià)的交聯(lián)劑。聚合-交聯(lián)法較其他單一固定化方法有巨大的潛力與優(yōu)勢(shì),必將在今后的環(huán)境保護(hù)中得到進(jìn)一步的應(yīng)用。無(wú)載體固定法因方法簡(jiǎn)單在污水領(lǐng)域有一定的應(yīng)用。
3 對(duì)固定化微生物技術(shù)的展望
近年來,固定化微生物技術(shù)以其顯著的優(yōu)勢(shì)引起了人們普遍的關(guān)注。但將其從實(shí)驗(yàn)室走向?qū)嶋H的廢水處理中還存在一定的難度,還有許多問題需要解決,主要有以下5個(gè)方面:(1)固定化微生物技術(shù)篩選的為單一的優(yōu)勢(shì)菌種,具有專一性,但生活中的廢水是一個(gè)復(fù)雜的體系,單一的固定化微生物小球可能無(wú)法解決實(shí)際問題;(2)目前載體的成本較高、使用壽命短;(3)固定化載體內(nèi)微生物的濃度無(wú)法精確測(cè)定,缺乏最佳控制的動(dòng)力學(xué)處理法及運(yùn)行管理方式;(4)對(duì)無(wú)機(jī)材料與復(fù)合材料研究不夠,主要集中在有機(jī)方面;(5)反應(yīng)器的設(shè)計(jì)不合理導(dǎo)致的運(yùn)行管理費(fèi)用高。但是隨著專家學(xué)者對(duì)此項(xiàng)技術(shù)的不斷深入的研究,此上的各類問題將一一解決,固定化微生物技術(shù)必將在廢水、廢氣、礦物、土壤中發(fā)揮越來越重要的作用。
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關(guān)鍵詞:耐磨薄膜 雜化材料 有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合薄膜
一、透明耐磨薄膜材料的性能介紹
透明塑料具有很多優(yōu)良的性能,如加工性能、耐候性、電絕緣性好,光學(xué)性能優(yōu)異,且質(zhì)輕性韌,廣泛應(yīng)用各個(gè)領(lǐng)域。不足之處就是使用溫度低、耐熱性差、吸水率高、耐磨及耐有機(jī)溶劑性差。人類為擴(kuò)大透明塑料的應(yīng)用范圍,對(duì)透明塑料進(jìn)行改性處理,使薄膜即就有以上優(yōu)點(diǎn),又能克服上述不足之處。
二、透明耐磨薄膜的種類和制備方法
能作為透明耐磨薄膜改善透明塑料耐磨性的材料很多,根據(jù)組成和結(jié)構(gòu),透明耐磨薄膜分成三類:無(wú)機(jī)薄膜、有機(jī)薄膜和有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合薄膜。
第一類薄膜主要有無(wú)機(jī)氧化物和非氧化物兩大類材料。這兩大類材料以晶態(tài)和非晶態(tài)形式存在,主要通過PVD和CVD技術(shù)沉積在塑料基板上。目前雖然在塑料基板上有多種無(wú)機(jī)薄膜在應(yīng)用,但還是存在一些不足之處:設(shè)備所能生產(chǎn)的材料的尺寸和形狀有限制,沉積塑料板溫度過高引起塑料變形或軟化,無(wú)機(jī)薄膜和塑料板之間易剝落。
第二類是有機(jī)薄膜,與透明塑料結(jié)合性能良好,不會(huì)對(duì)塑料基板產(chǎn)生不良影響,但抗劃傷、耐磨性能較差,其中聚甲醛(POM)、全芳族聚酯(PET,PBT)、(PA)、聚四氟乙烯(FTFE)耐磨性較好,同時(shí)具有低摩擦系數(shù),自等摩擦學(xué)性能,在涂料中應(yīng)用較為常見。
第三類是有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合薄膜。目前大多數(shù)抗劃傷透明有機(jī)-無(wú)機(jī)薄膜材料都是基于聚合有機(jī)硅或別的無(wú)機(jī)多聚體等具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)作為骨架 ,同時(shí)摻入有機(jī)組成以提高與有機(jī)基板的附著力,它綜合擁有上述兩類薄膜的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)又抗劃傷、耐磨性強(qiáng),是目前研究的重點(diǎn)。
三、當(dāng)前研究的重點(diǎn)和發(fā)展方向
隨著技術(shù)的進(jìn)步,研究的深入,復(fù)合材料的性能越來越強(qiáng)。下面就成膜材料、耐磨增強(qiáng)材料和添加劑、溶劑、薄膜制備與固化工藝等方面進(jìn)行介紹
1.成膜材料
為獲得具有所需性能的薄膜材料,科研人員對(duì)薄膜中相互貫穿的有機(jī)-無(wú)機(jī)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)方面作了深入研究。目前能形成無(wú)機(jī)高分子的長(zhǎng)鏈的元素很多,主要有全硅主鏈、磷和氮主鏈、硅氧及硅碳主鏈、全鎵和全錫主鏈,硫磷氮和硫碳主鏈、含硼主鏈、以及含過渡金屬主鏈的無(wú)機(jī)高分子。硅樹脂出現(xiàn)對(duì)耐磨薄膜材料的發(fā)展起了巨大的作用。由于硅是地球上儲(chǔ)量最豐富的元素,又因?yàn)榫酃柰榧瓤捎米鹘Y(jié)構(gòu)材料又可用作功能材料。其中主鏈全部是硅原子且具有有機(jī)側(cè)鏈的聚硅烷仍是透明耐磨薄膜的一個(gè)研究重點(diǎn),研究主要集中在通過改變側(cè)鏈組成達(dá)到改性的目的,包括薄膜涂層的耐磨性能、結(jié)合性能和固化性能 。側(cè)鏈的選用跟薄膜材料的體系和基板有關(guān),常用的側(cè)鏈有r-氨丙基 、乙烯基、r-甲基丙烯酰氧基等。為進(jìn)一步改善無(wú)機(jī)多聚體的脆性,常引入MMA 、羥基丙烯酸酯 、雙酚A 等多種官能團(tuán)可聚合單體,實(shí)現(xiàn)分子水平的雜化,提高薄膜材料的柔韌性及與基板的結(jié)合性能。目前透明塑料用薄膜材料的研究取得了一些成果,主要研究工作集中在對(duì)有機(jī)硅水解形成的無(wú)機(jī)骨架的控制,有機(jī)-無(wú)機(jī)的雜化研究的深化,側(cè)鏈各種功能性基團(tuán)的引入等方面。
2.耐磨增強(qiáng)材料和添加劑
改進(jìn)有機(jī)材料耐磨性最有效的辦法是在機(jī)材料中引入無(wú)機(jī)微粒子,常用的有SiO2, ZrO2,TiO2 等。其中SiO2價(jià)格便宜,工業(yè)上應(yīng)用較為廣泛:二氧化硅的引入分為二類,一類是通過采用硅溶膠的方法引入,另一類是通過烷氧硅烷水解、縮聚形成二氧化硅微粒子的方法引入。而ZrO2,TiO2等在薄膜中的應(yīng)用都是通過金屬有機(jī)醇鹽和無(wú)機(jī)鹽的水解縮聚形成無(wú)機(jī)微粒子的方法引入。由于薄膜的耐磨性與無(wú)機(jī)粒子的含量有關(guān),因此無(wú)機(jī)增強(qiáng)體顆粒含量和尺寸匹配及無(wú)機(jī)增強(qiáng)體顆粒的引入方法仍是當(dāng)前的研究重點(diǎn)。隨著生活水平和技術(shù)的提高,人們對(duì)薄膜提出了抗紫外線、自潔和抗靜電等多功能化的要求,而多能化主要通過摻入各種功能添加劑實(shí)現(xiàn),因此多功能添加劑的研究也是一個(gè)重點(diǎn)方向。
3. 溶劑
人們往往不重視溶劑在薄膜制備中的作用,認(rèn)為它是揮發(fā)組份,最后總是揮發(fā)掉而不留在薄膜中,對(duì)薄膜質(zhì)量不會(huì)有很大影響。其實(shí),各種溶劑的溶解力及揮發(fā)率等因素對(duì)于薄膜制備、與基板結(jié)合力、表面狀態(tài)、透明性等多方面件能都有極大影響。溶劑一般為混合溶劑,由真溶劑、助溶劑和稀釋劑三大部分組成。溶劑的選用一般是根據(jù)相似相溶原則,溶劑的組成配方應(yīng)根據(jù)涂料粘度、溶劑揮發(fā)率及揮發(fā)平衡原則來考慮。隨著多種不同性能的成膜材料和增強(qiáng)材料的變換,溶劑也要相應(yīng)地加以變化以達(dá)到生產(chǎn)良好耐磨透明涂層的目的。
4.薄膜制備與固化工藝
薄膜制備中基板的表面處理是一個(gè)重要的過程,原因在于高分子聚合材料具有較低的表面能,表面呈現(xiàn)惰性和疏水性,為達(dá)到牢固結(jié)合的悶的,一些涂層需要對(duì)基板進(jìn)行預(yù)處理。常用的薄膜制備方法有三種:浸涂、旋涂和噴涂,三種方法各有其優(yōu)缺點(diǎn)。噴涂一般用于工業(yè)化大面積透明薄膜的制作過程中。在透明塑料表面涂層上涂一層薄膜并不意味著耐磨涂層制備完畢,還有一個(gè)固化過程,由于采用溶膠-凝膠和化學(xué)共縮聚技術(shù),涂層中含有大量的溶劑、水和羥基,另外基板由于是透明塑料,一般承受能力低于180~C,因此在干燥的過程中需采取特別的措施才能制備出致密的耐磨透明薄膜。研究發(fā)現(xiàn),薄膜在氦氣中固化能有效提高薄膜與基板的附著力及耐磨性,樣品很容易地通過附著力和耐磨性測(cè)試,并發(fā)現(xiàn)薄膜厚度有20%的減少。人們?yōu)榻档捅∧ね繉庸袒瘻囟群涂s短固化時(shí)間,在薄膜組成中添加二甲基胺乙酸鹽、乙醇胺乙酸鹽、苯甲酸四乙基銨等催化劑,可使薄膜涂層在75~150°C短時(shí)間按內(nèi)固化。在制備有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料過程中,光輻射固化和微波加熱固化也是常用的辦法。
四、結(jié)束語(yǔ)
透明耐磨薄膜改變了人們的生活,給人類帶來很大的便利。但是基礎(chǔ)工藝數(shù)據(jù)、原料品種、生產(chǎn)成本等距大規(guī)模工業(yè)性應(yīng)用還有相當(dāng)距離,耐磨透明薄膜多功能化的發(fā)展還有很長(zhǎng)的路要走。
參考文獻(xiàn)
[1]王晶,高宏 材料科學(xué)與工程 2010年.